El capítulo aborda la influencia de la temperatura en la velocidad de reacción y cómo esta permite obtener información sobre las estructuras de los estados de transición. Se analizan conceptos fundamentales como la Ley de Arrhenius y la teoría del estado de transición, destacando la importancia de parámetros como la entropía y entalpía de activación en la interpretación mecanística de las reacciones químicas. Se exploran las relaciones entre estructura y reactividad, incluyendo la ecuación de Hammett y la ecuación de Taft, que permiten correlacionar efectos de sustituyentes con constantes de velocidad y equilibrio.
El texto también introduce principios como el de Curtin-Hammett y la relación isocinética, proporcionando herramientas para el estudio de mecanismos de reacción en química orgánica.