Estudio cinético de reacciones fotoquímicas con participación de átomos y/o radicales

Abstract

Se han realizado numerosos trabajos sobre halogenaciones fotoquímicas de compuestos orgánicos en fase gaseosa y en especial sobre fotocloraciones de hidrocarburos saturados, no saturados y sus derivados halogenados. Schumacher y colaboradores, a partir de la década del '30 comenzaron el estudio sistemático de la fotocloración del etileno y sus derivados halogenados. La mayoría de estos estudios se realizaron con iluminación continua, determinándose el mecanismo de reacción y la constante global de velocidad. A partir de la década del '50 se amplió el espectro del estudio mecanístico por introducción del método del sector rotatorio, el cual permitió determinar las constantes de las reacciones parciales entre las que se encuentran las recombinaciones de radicales y determinar su tiempo de vida media. El método reviste además particular importancia puesto que no se conocen aún métodos teóricos aceptables para el cálculo de dichas constantes de recombinación en función de características estructurales de la molécula. En otro trabajo se ha estudiado la fotocloración del 1, l-Dicloro-2,2-di_ fluoretileno con iluminación continua y recientemente con iluminación intermitente habiéndose medido la constante de recombinación de los radicales cf2cicci2. En la bibliografía consultada no se han encontrado datos sobre la fotocloración de su isómero de posición l,2-Dicloro-l,2-difluoretileno ni sobre la re- combinación de los radicales CFCl2CFCl que, cabe esperar, se formen durante la reacción. Con el fin de obtener esa información y conocer la influencia que esa diferencia estructural puede tener sobre su comportamiento, en el presente trabajo se estudia la fotocloración del l,2-Dicloro-l,2-difluoretileno (CFC1CFC1) con iluminación continua e intermitente.