Síntesis y empleo de catalizadores quirales a base de Azabisoxazolinas inmovilizados en sílice mesoporosa modificada con ácido tungstofosfórico

Abstract

En este trabajo se presenta la preparación catalizadores quirales a base de complejos Azabisoxazolina-Cu (AzaBox-Cu) soportados, mediante la técnica de intercambio iónico, en ácido tungstofosfórico (H3PW12O40, ATP) soportado a su vez sobre sílice mesoporosa. Para ello se sintetizan sílices mesoporosas, empleando urea como material formador de poros, modificadas con ATP. Se evalúa la influencia de la cantidad de urea y el contenido de ATP, en las propiedades fisicoquímicas, texturales y sobre la actividad de los materiales obtenidos. La eficiencia catalítica se evaluó en la reacción de ciclopropanación entre estireno y diazoacetato de etilo, determinando quimioselectividad, diasteroselectividad y enantioselectividad de la reacción a través de cromatografía de gases (CG). Los resultados obtenidos muestran que el mejor catalizador es AzaBox-Cu/SiU20-ATP20, cuyo soporte se prepara utilizando sílice mesoporosa sintetizada empleando 20% urea y 20 % ATP. El mismo resulta ser un catalizador enantioselectivo eficiente en la reacción de ciclopropanación y pueden reutilizarse hasta tres veces sin pérdida apreciable de su actividad catalítica.

We present the preparation of chiral catalysts based on Azabisoxazoline-Cu complexes (AzaBox-Cu) supported, through ion exchange technique, on tungstophosphoric acid (H3PW12O40, ATP), supported in turn on mesoporous silica. Mesoporous silica are synthetized using urea as porous template. The catalytic efficiency was evaluated in the cyclopropanation reaction between styrene and ethyl diazoacetate. Chemoselectivity, enantioselectivity and diasteroselectivity of the reaction were determined by gas chromatography (GC). The results show that the best catalyst was AzaBox-Cu/SiU20-ATP20. It was prepared with silica (20% urea) and 20% of ATP. It was an efficient enantioselective catalyst in the cyclopropanation reaction and can be reused up to three times without appreciable loss of their catalytic activity.