Análisis de equilibrios tautoméricos en β-cetoamidas seleccionadas por espectrometría de masa y RMN

Abstract

Las β-cetoamidas constituyen una importante clase de intermediarios bifuncionales para la síntesis de heterociclos, además de ser biológicamente relevantes. Se sintetizaron tres β-cetoamidas y se estudió el equilibrio ceto-enólico y amido-imidol a través del análisis exhaustivo de sus espectros de masa. Se concluye el predominio del equilibrio ceto-enol respecto del amido-imidol. Los espectros de 1HRMN y 13CRMN demuestran la existencia mayoritaria de los tautómeros cetoamido y enolamido, ya que no se aprecian picos característicos para ninguna de las otras formas tautoméricas. Las constantes de equilibrio se calcularon asignando señales características de cada tautómero. Se realizaron determinaciones a diferentes temperaturas y en dos solventes diferentes. Esto permitió poder apreciar la dependencia de la constante de equilibrio con respecto a estas variables. También se calcularon las ΔHT (entalpías de tautomerización) en fase gaseosa y en solución. Los resultados fueron comparados con cálculos teóricos, observándose una buena correlación entre los ellos.