Las propiedades fotoquímicas y fotofísicas del polímero Re-P4VP, donde los cromóforos de -Re(I)(CO)3(phen) están unidos a la cadena de la poli-4-vinilpiridina, fueron interpretadas en base a las transformaciones morfológicas del mismo. La morfología del Re-P4VP se estudió bajo diferentes medios y condiciones de concentración por las técnicas de TEM y AFM. Los resultados de estos estudios en Re-P4VP y Re-P4VP en presencia de HClO4, Re-P4VPHnn+, revelaron que sus morfologías son dependientes de la concentración del polímero de Re(I). Estos cambios morfológicos tienen una influencia directa en las propiedades fotofísicas del polímero de Re-P4VP, siendo responsables de un incremento significativo del tiempo de vida del estado excitado MLCTRe(I) ? phen con la concentración del polímero y de un aumento de casi 8 veces en el rendimiento cuántico de luminiscencia después de la protonación del Re-P4VP.